Природные минеральные пигменты. Александр Викторович Григорьев. Синие пигменты

ЛАЗУРИТ Na₆Ca₂[AlSiO₄](SiO₄)S

Твердость 5,5; плотность 2,4. Минерал синего цвета, встречающийся чаще всего в виде зерен в породе и в сплошных массах на контакте известняков с щелочными магматическими породами. Синоним лазурита - "ляпис-лазурь" - является средневековой латинской формой, означающей "лазурный камень". Лазурь - арабское слово, которым называли небо или использовали для обозначения синего цвета. С древних времен лазурит применялся для получения очень прочной (в отличие от азурита и вивианита) ультрамариновой краски, которая давала превосходные синие цвета на картинах и иконах старых мастеров. Натуральный ультрамарин в XIII-XVI веках был одной из самых любимых живописцами синих красок. Особенно широко он применялся в XIV и первой половине XV века причем в Италии чаще, чем на севере. "Синий ультрамарин, - писал в конце XIV столетия Ченнини, - краска благороднейшая из всех красок, которой нельзя нахвалиться. Просеивай и толки по мере надобности; заметь, однако, что чем тоньше ты его обработаешь, тем нежнее будет лазурь, но уже не столь прекрасного фиолетового и темного цвета." Де'Майерн говорил: "Это - бриллиант из всех красок, благодаря его никогда не увядающему совершенству". А издававшийся в начале XIX века в Петербурге "Технологический журнал" писал: "Живопись имеет одну токмо синюю краску, на прочность и чистоту которой полагаться можно: сия краска называется ультрамарином. Но дороговизна ея позволяет употреблять ее токмо на миниатюрную работу, особливо с тех пор, как лазуревый камень, из которого она приготовляется, сделался весьма редким". Высокая стоимость ультрамарина объяснялась дорогим исходным сырьем, сложностью обработки и ничтожным количеством получаемого пигмента. По свидетельству Ченнини, лучшие сорта лазури в его время стоили по 8 дукатов за унцию (~30 г). В 1593 г. унция ультрамарина стоила в Венеции 60 скуди, а в Париже - 96 ливров. В Энциклопедическом словаре Брокгауза указывается, что лазурит в то время в буквальном смысле продавался на вес золота, так как "...после кропотливой механической обработки из 100 фунтов минерала можно получить до 3 фунтов краски". Лавров указывает, что во всей Европе за год расходовалось не больше четырех фунтов ультрамарина. Как указывает Плестерс, некоторые английские фирмы продолжали поставлять натуральный ультрамарин вплоть до 1912 г., а фирма "Винзор и Ньютон" продолжает держать на складах натуральный ультрамарин к услугам богатых живописцев, либо злостных фальсификаторов"^[6]. Обычно лазурит находится в тесном срастании с диопсидом, кальцитом, флогопитом и пиритом. Примеси этих минералов заметно ухудшаются цвет лазуритового пигмента, в связи с чем встает довольно сложная проблема обогащения этого минерала. Еще в древности живописцы нашли весьма эффективный способ улучшения его цвета. Для этой цели лазурит нагревался докрасна и в раскаленном виде опускался в слабый раствор уксусной кислоты (8-10%), после чего промывался холодной водой. Обработанный таким путем лазурит становился довольно мягким и более интенсивным по цвету. Экспериментальными работами последних лет установлено, что после выдерживания лазурита при температуре 800°С в течение одного часа его окраска меняется на темно-синюю за счет резкого увеличения концентрации сульфидного радикала, отвечающего за синий спектр окраски минерала^[20]. Но исходным сырьем в этом процессе тем не менее служит лазурит, максимально свободный от примесей других минералов, так как даже небольшое количество пирита или диопсида являются своего рода ложкой дегтя в бочке меда. Попытки как-то механизировать обогащение природного сырья не дали положительных результатов. Выделение лазуритовой фракции различными способами гравитационного обогащения (разделение в тяжелых жидкостях, концент-рационный стол, винтовой сепаратор) в силу близких значений плотностей лазурита и минералов-спутников оказались неэффективным. Выход чистого лазурита в легкой фракции оказался невысоким при довольно больших потерях минерала в виде сростков с диопсидом и полевым шпатом в тяжелой фракции. Разделение лазурита и примесных минералов в электрическом и электромагнитных полях также ничего не дало из-за незначительных отличий этих материалов по соответствующим характеристикам. Неудачные попытки механизации процесса обогащения лазурита вернули нас на исходные позиции в этой проблеме: единственным способом выделения чистого лазуритового пигмента на сегодняшний день по-прежнему является ручная покусковая разборка лазурита. Такой способ, несомненно, удорожает стоимость лазуритовой краски даже по сравнению с ювелирным лазуритом, требования к которому не так строги как к качеству лазуритового пигмента. Наиболее известным с давних пор является месторождение Сары-Синг в Северном Афганистане, которое разрабатывается уже на протяжении шести тысяч лет. В России давно известно Мало-Быстрииское месторождение близ поселка Слюдянка на озере Байкал. Кроме того, известны месторождения лазурита в Таджикистане (Ляджвардаринское), в Чили, Верхней Бирме и в США.

АЗУРИТ Сu3(СО3)2(ОН)2

Твердость 3,5-4,0; плотность 3,8. Минерал от темно- до светло-синего цвета, чаще всего встречается в виде кристаллов таблитчатой или призма-тической до игольной формы и их сростков. Азурит почти всегда соседствует с малахитом, но более редок и не столь обилен, как последний. Наиболее известными пунктами поступления азурита на рынок являются: месторождение Шесси, вблизи Лиона во Франции, Тсумебе в Африке, Бисби в США, Медноруднянский рудник на Урале, месторождение Джезказган в Центральном Казахстане и азурит из провинции Юньнань в Китае. Название минерала происходит от того же корня, что и название лазурита ("лазард" - голубой цвет). Азурит в древности был весьма распространенной синей краской во фресковой живопись и использовался более широко, чем лазурит в европейской живописи с XV до середины XVII столетия. Это связано с тем, что как и лазурит, азурит дает превосходный синий цвет, но при этом не требует больших затрат сил и времени на обогащение пигмента. Однако следует иметь в виду, что азурит довольно неустойчивый минерал и со временем, в зависимости от внешних условий, переходит в малахит, сходный по составу с азуритом. Кроме того, азурит способен реагировать с сернистыми соединениями, о чем в своей книге^[13] упоминает И. С. Осовецкий: "...азурит чувствителен к сернистым испарениям, от которых весьма скоро получается грязный оттенок". Скорость протекания реакции во многом зависит от плотности соприкосновения частичек азурита с сернистыми минералами, влажности, температуры и кислотно-щелочной характеристики окружа-ющей среды.

ВИВИАНИТ Fe₃(PO₄)₂*8H₂O

Твердость 2; плотность 2,6. В природе встречается две разновидности этого минерала: кристаллическая и землистая. Кристаллический вивианит или керченит (по месту находки) встречается в виде шестоватых или игольчатых кристаллов и их агрегатов среди гётитовых руд Керченского месторождения. Обычно он приурочен к раковинам древних моллюсков, в которых образует весьма эффективные сноповидные агрегаты синевато-зеленых кристаллов в ассоциации с гематитом, сидеритом или анапаитом. Это прекрасный коллекционный материал, иногда используемый в качестве пигмента. На практике же в качестве пигмента чаще используется другая - землистая разновидность вивианита, которая встречается в виде порошковатого или землистого агрегата белого или синего цвета совместно с керченитом или среди торфяников и болотно-озерных залежей железных руд во многих регионах России. Особенностью землистого вивианита из торфяников является его белый цвет, который переходит в синий через некоторое время после извлечения минерала из породы на воздух. Это превращение, вероятно, связано с окислением части двухвалентного железа вивианита до трехвалентного, которое в фосфатных соединениях дает синий цвет. До недавнего времени основное количество землистого вивианита поступило из Керчи, но с прекращением добычи железных руд и затоплением карьеров этот источник вивианита практически иссяк. В настоящее время наиболее значительным по запасам вивианита является Кудиновское месторождение болотных руд Московской области. Здесь на довольно большой площади под толщей торфяников залегают болотные железные руды, среди которых встречаются конкреции землистого вивианита. Но извлечение этого вивианита возможно только попутно с разработкой самого месторождения, так как мощность перекрывающих торфяников слишком велика, чтобы добывать вивианит кустарным способом. Кроме того, значительная часть месторождения находится под водой окрестных болот. Несколько необычным среди вышеупомянутых месторождений вивианита являются небольшие по запасам проявления этого минерала среди глин юрского возраста, выходящих на поверхность во многих местах Московской и соседних областях. Здесь вивианит встречается в виде изолированных шарообразных конкреций от 1 мм до 1-2 см в поперечнике, которые прослеживаются прерывистым горизонтом мощностью от 5 до 20 см. Добыча вивианитовых конкреций из глин представляет собой довольно сложную задачу, так как для высвобождения очень рыхлого и мягкого вивианита из вязкой и плотной глины требуется много времени и терпения. После этого для получения чистого материала необходимо очистить каждое зерно вивианита от приставшей к нему глины и органических остатков. Трудоемкость операции вознаграждается отменным качеством конечного продукта.